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哪些含氟材料与新能源相关?

2024年4月19日

在碳达峰和碳中和的背景下,我国能源结构正处于从化石能源向风能、光能、氢能等新能源转型的重要时期。含氟材料因其特殊的性能,在新能源产业中扮演着越来越重要的角色。那么,究竟哪些含氟材料可以应用于新能源产业呢?


1.六氟磷酸锂


六氟磷酸锂是目前最主流的电解液原料,在电解液中成本占比相对较高,其价格与电解液整体价格密切相关。自2020年下半年以来,新能源汽车销量的快速增长带动了锂电池需求的爆发式增长,作为电解液核心原料的六氟磷酸锂也迎来了需求爆发期。国内企业纷纷扩大产能,供需关系也随之迅速变化,目前正处于下行阶段。


2. 聚偏氟乙烯


在锂电池中,PVDF主要用作正极粘结剂,也可用于隔膜和隔膜涂层。PVDF是一种油溶性粘结剂,它将电极活性材料、导电剂和电极集流体连接起来,发挥多种作用。虽然PVDF粘结剂的添加量很小,但它直接影响电池的循环性能、快速充放电能力和内阻。与六氟磷酸锂一样,PVDF也经历了起伏,目前新进入者对此更加谨慎。在太阳能领域,PVDF主要用作光伏背板膜。背板支撑并保护电池,作为一种大面积直接与外部自然环境接触的封装材料,其性能直接决定光伏组件的发电效率和使用寿命。背板必须具有优异的绝缘性能,对于水蒸气阻隔性和耐候性等性能,材料的选择尤为重要。


聚偏氟乙烯(PVDF)具有良好的机械强度、化学稳定性、电化学稳定性和热稳定性。由其制成的光伏背板膜能够很好地保护光伏组件免受外部环境的影响,延长其使用寿命。目前,它是应用最广泛的背板膜之一。


3. PVF


作为一种含氟聚合物材料,PVF也具有许多优异的性能,是一种广泛应用于光伏背板的含氟薄膜材料。与PVDF相比,PVF的含氟量较低,其耐紫外线性能和耐化学性不如PVDF,密度也低于PVDF,耐砂性能也较弱。近年来,PVF在光伏领域的市场份额已逐渐被PVDF取代,PVDF也已成为市场上最大的含氟薄膜材料。


4.LiTFSI


双(三氟甲磺酰)亚胺锂, LiTFSI 按比例添加到电解液中的六氟磷酸锂,可以有效提高电池的使用寿命和安全性能。它具有更高的导电性、抗水解性和热稳定性。因此, LiTFSI 可作为添加剂来改善六氟磷酸锂的缺陷,这符合新能源汽车产业的发展趋势。


随着全球对锂离子电池需求的快速增长,电解液生产和销售的加速增长将推动其应用。 LiTFSI 将逐年增长,市场前景非常广阔。


目前,国内双(三氟甲磺酰)亚胺锂主要集中在帕瑞特气体和江苏凯泰朝威新材料,而国外有竞争力的公司主要是索尔维。


此外,LiTFSI 还可用于聚合物固态电池电解质。LiTFSI 具有高离子电导率,广泛用作聚合物电解质中的单一导电锂盐。随着固态电池的逐步产业化,LiTFSI 将迎来新的增长点。

目前,国内许多企业正在部署LiTFSI,例如多福多、利民有限公司、中信氟材料、中超特种气体等。其中,中超特种气体已实现LiTFSI的量产,利民有限公司、中信氟材料等企业的LiTFSI仍处于小规模试验阶段,而多福多已经掌握了LiTFSI的生产技术。


5.LiFSI


LiFSI 虽然六氟磷酸锂是目前主流的电解质锂盐,但其性质不稳定,暴露在空气中会迅速分解,且在稍高的温度下就会开始分解。因此,储存时需避免高温高湿环境。

与六氟磷酸锂相比, LiFSI 该材料稳定性高,200℃以下不分解,具有优异的低温性能和良好的水解稳定性。其电导率、析锂反应和热稳定性等性能指标均优于六氟磷酸锂,有望取代六氟磷酸锂成为电解质材料。


LiFSI主要以两种方式用作电解液锂盐:第一种是作为六氟磷酸锂的添加剂,用量一般为0%~3%;第二种是作为一种新型锂盐部分替代六氟磷酸锂,用量为3%~5%。在硅碳负极体系中,其用量更高。目前市面上的锂盐主要为六氟磷酸锂。LiFSI主要用于三元锂电池,常被用作锂电池的辅助添加剂。


未来,随着锂电池技术的不断发展、LiFSI生产工艺的日益成熟、生产成本的逐步降低以及三元动力电池中镍含量不断提高的趋势,LiFSI的使用有望迅速增长。


联邦选举委员会: FEC的化学名称为4-氟-1,3-二氧戊环-2-酮,俗称氟代碳酸乙烯酯,是应用最广泛的含氟添加剂之一。FEC用于负极,可在电极表面形成结构致密、性能优异的SEI膜,从而降低电池阻抗,改善电解液的低温性能,进而提高电池比容量和循环稳定性,尤其对含硅锂离子电池的循环稳定性具有显著提升作用。

受益于消费电子、新能源汽车等行业的蓬勃发展,锂电池电解液出货量呈现增长趋势,FEC需求也稳步增长。此外,FEC还可用于钠离子电池。目前,国家出台多项政策支持储能产业发展,储能产业预计将快速发展,钠离子电池市场也将迅速扩张,这将带动FEC需求的显著增长。

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6. 全氟磺酸树脂/膜


质子交换膜是质子交换膜燃料电池的核心部件。在电池工作过程中,它起到提供氢离子通道和隔离正负极反应物的作用。其性能直接影响电池的性能、能量转换效率和使用寿命等。


目前,全氟磺酸型质子交换膜在工业中应用广泛,它是通过成膜法以全氟磺酸树脂为原料制备的。全氟磺酸树脂(PFSA)分子的主链具有聚四氟乙烯(PTFE)结构。分子中的氟原子能够紧密包裹碳碳链,碳氟键键长短、键能高,且化学性质极低,使得该分子具有优异的热稳定性、化学稳定性和高机械强度;分子支链上的亲水性磺酸基团能够吸附水分子,并具有优异的离子导电性。


全氟磺酸质子交换膜在结构和性能方面具有明显的优势。它具有化学稳定性高、质子传导率高、机械强度高、低温下电流密度高、质子传导电阻低等优点,能够满足当今阶段性PEMFC的使用需求。


7. 电子级氢氟酸


电子级氢氟酸主要用于去除氧化物,是半导体制造过程中最常用的电子化学品之一,广泛应用于集成电路、太阳能光伏、液晶显示器等领域。在光伏领域,电子级氢氟酸主要用于太阳能电池的表面织构化和清洗等工艺工程,约占电子级氢氟酸总消耗量的25%。

随着光伏产业的快速发展,对光伏级电子级氢氟酸的需求也日益增长。数据显示,2023年国内光伏电池产量预计约为540GW,电子级氢氟酸消耗量约为48万吨。然而,由于光伏领域所需的电子级氢氟酸主要集中在G1级,产能已出现过剩,并陷入了严重的同质化竞争。


概括

事实上,除了上述含氟材料外,还有许多其他含氟材料可用于新能源产业,例如二氟磷酸锂、四氢氟酸(THV)、乙烯-氟乙烯共聚物(ETFE)等。无论是在锂电池、光伏发电还是其他新能源领域,含氟材料都发挥着关键作用。含氟材料的开发和应用对于降低成本以及最终实现新能源的大规模推广和应用具有重要意义。